全自動凱氏定氮儀計量檢定方法
全自動凱氏定氮儀是根據凱氏定氮原理檢測樣品中氮元素或蛋白質含量的設備，主要由消解裝置、蒸餾裝置、自動滴定儀組成，工作原理及步驟為在硫酸銅、硫酸鉀、鉻等催化劑的作用下，利用濃硫酸將樣品消解，使樣品中的氮元素轉換成硫酸銨，再加入過量的氫氧化鈉使消化液堿化，通入過量飽和蒸汽使硫酸銨中的銨根離子轉換成氨氣揮發出來，被硼酸溶液吸收，用酸標準溶液滴定吸收液，根據標準溶液的消耗量計算氮含量。
該設備廣泛應用于檢測食品、飼料、土壤等樣品中的氨、蛋白質氮含量。在對凱氏定氮儀的校準工作中，大部分校準機構都是參照國家標準《元素分析儀校準規范》(JJF1321—2011)來對凱氏定氮儀進行校準。但該校準規范是用于元素分析儀這一類儀器的，凱氏定氮儀具有操作步驟多，影響結果的因素多等特殊性，未對標準物質和檢驗方法上做詳細規定，不同實驗室校準工作中結果偏差很大，不能滿足技術要求。
全自動凱氏定氮儀檢定、校準方法
凱氏定氮測定氮含量的3個步驟，消化、蒸餾、自動滴定。主要化學反應如下。
(1)在硫酸銅、硫酸鉀、鉻等催化劑的作用下，利用濃硫酸將樣品消解，使樣品中的氮元素轉換成硫酸銨：
2NH42-+H2S04+2H+=(NH4)2S04
(2)加入過量的氫氧化鈉使消化液堿化，通入過量飽和蒸汽使硫酸銨中的銨根離子轉換成氨氣揮發出來，被硼酸溶液吸收：
(NH4)2SO4+2NaOH=2NH3+2H2O+Na2SO4
2NH3+4H3BO3=(NH4)2B4O7+5H2O
(3)用酸標準溶液滴定吸收液，根據標準溶液的消耗量計算氮含量：
(NH4)2B4O7+H2S04+5H2O=(NH4)2SO4+4H3BO3
(NH4)2B4O7+2HCl+5H2O=2NH4Cl+4H3BO3
依據其原理，可選擇尿素、氯化銨、硫酸銨等含銨根離子的化合物標準品作為標準物質進行實驗，測試設備準確性，進行計量檢定、校準。尿素、氯化銨、硫酸銨均具有吸濕性，實驗過程中標準品需經烘干、稱量、溶解再進行后續的實驗。標準品烘干時，要求高溫穩定，盡量避免稱量過程中標準品的吸濕。經對比，硫酸銨和氯化銨高溫穩定性優于尿素，且臨界吸濕點相對較高，不易吸濕，適合作為標準品使用。以下實驗以硫酸銨和氯化銨分別為標準品設計實驗，測試儀器對標準品中氮的回收率。
儀器與試劑
(1)儀器設備。全自動凱氏定氮儀(意大利VELPUDK-159)，設備參數：蒸氣調節10%～100%；冷卻水消耗15℃時，0.5L/min，30℃時，1L/min。
(2)試劑。氫氧化鈉，硼酸，分析純；硫酸銨，基準試劑，99.5%～100.05%。
硫酸標準滴定溶液：0.1006mol/L；甲基紅1%+溴甲酚綠1%為1︰5。
(3)測試條件。吸收液硼酸2%25mL稀釋水20mL堿液NaOH400g/L15mL蒸餾時間5min蒸汽流量100%邊蒸餾邊滴定。
實驗方法
(1)方法1：采用硫酸銨為標準物質，準確稱取硫酸銨基準試劑6.6065g，定容至1000mL，10mL硫酸銨標準溶液相當于N元素的質量0.014g。空白滴定為0.03mL,多次吸取10mL溶液于凱氏定氮儀進行測試，計算回收率。
(2)方法2。采用氯化銨為標準物質，準確稱取氯化銨基準試劑5.3490g，定容至1000mL，10mL硫酸銨標準溶液相當于N元素的質量0.014g。空白滴定為0.03mL,多次吸取10mL溶液于凱氏定氮儀進行測試，計算回收率。
結合實驗結果分析，選擇硫酸銨基準試劑測試，回收率為99.66%～100.88%，平均回收率為100.32%，此方法可以很好的避免多次稱量樣品吸濕，稱量質量誤差增大的問題。選擇氯化銨基準試劑測試，回收率為99.31%～101.38%，平均回收率為100.21%，測試結果理想。因此，該方法可用于全自動凱氏定氮儀校準。
